Masol v rokoch 1987–90 zastával funkciu predsedu Rady ministrov Ukrajinskej sovietskej socialistickej republiky a predsedom vlády už nezávislej Ukrajiny bol od júna 1994 do marca 1995.
V rokoch 1990–98 bol aj poslancom ukrajinského parlamentu – Najvyššej rady. Bol členom komunistickej strany.